高錳酸鉀氧化法是應用十分廣泛的使烯烴發(fā)生順式雙羥基化制備1，2-二醇的一種方法。而1，2-二醇是存在與許多天然產(chǎn)物和具有生物活性的分子中的一個(gè)結構單元，正因為如此，研究者對該結構的轉化相當感興趣。該方法特別適應于不飽和酸的雙羥基化，因為不飽和酸容易溶解在堿性溶液中。在堿性溶液中使用水或含水的有機溶劑(乙醇、丙酮)時(shí)效果最好;在酸堿溶液或中性溶液中將生成ɑ-羥基酮，甚至生成裂解產(chǎn)物。如果底物不溶于含水的氧化介質(zhì)中，所得產(chǎn)物產(chǎn)率很低。例如：

　　通常認為這些反應是通過(guò)環(huán)狀夢(mèng)酸酯的途徑進(jìn)行的，因而能夠控制兩個(gè)羥基順式加成。馬來(lái)酸反應生成內消旋酒石酸，而富馬酸轉化成(±)-酒石酸的例子可以證明羥基是按照順式加成進(jìn)行的。通過(guò)18O研究的結果證明，在反應過(guò)程中，高錳酸根中的氧轉到底物上，這一結果支持了環(huán)狀內酯的反應機理，反應機理如下：

　　該反應PH對產(chǎn)物分配的影響作用：①羥基離子使環(huán)開(kāi)裂，進(jìn)而水解生成順式的鄰二羥基化合物;②通過(guò)高錳酸鉀的作用進(jìn)一步氧化，進(jìn)而水解生成ɑ-羥基酮，這是兩個(gè)競爭性反應。若在酸性溶液中雙鍵可能發(fā)生裂解，因此，烯烴雙鍵的高錳酸鉀氧化多羥基化一定要嚴格控制，以防進(jìn)一步氧化。